水質(zhì)總氮測定不確定度的評定解析

(1)不確定度的評定一定要在消除了系統(tǒng)誤差的前提下進行。從實際的試劑空白A,分析結果來看,對清潔水體總氮的測定值有–0. 12mgL的系統(tǒng)誤差,所以用堿性過硫酸鉀消化紫外分光光度法測試本水體總氮含量應該是0.67 - ( -0.12)+0.04mg/L。可見空白吸光值的選取對清潔水體總氮測定結果的影響是不容視的;對不須稀釋的水樣建議用零體積水的空白試驗值Axo為試劑空白,以提高了清潔水體總氮測定結果的準確性。

(2)對本測試方法影響最大的不確定度分量

是比色過程中的試劑空白波動所引起的;其對不確定度為0.027,水樣濃度越小引起的相對不確定度越大。主要是消解用比色管潔凈程度,蒸餾水和試劑的純度等因素導致的。建議消解用比色管用1 :9的鹽酸浸泡8hr 以上,用新制無氨水,堿和過硫酸鉀用優(yōu)級純、鹽酸用高純試劑,并控制消解溫度和時間。

(3)其次樣品操作過程移取樣品用的吸管精度。取樣體積引入的相對標準不確定度為0.0059(是10ml單標線移液管引入的相對不確定度為0.0013四倍多),25ml 比色管引起的相對標準不確定度為0.0024樣品測定量器引起的合成相對標準不確定度0.0064。可見,實驗室分析工作中，稀釋用移液管的精度對測量的準確度影響很大，一定要使用經(jīng)過計量檢定校準合格的單標線移液管。

(4)根據(jù)JJF 1059 - 1999《測量不確定度評定與表示》3規(guī)定,如果某個不確定度分量值小于合成不確定度分量值的1/10,或某個不確定度分量值小于另一個不確定度分量值的1/3時,該不確定度分量可以忽略不計。據(jù)此,標準曲線擬合.標準溶液配制過程、量器因溫度效應引起的相對不確定度很小,都可以忽略不計。